A10联盟2016届高三开年考理综化学试卷

可能用到的相对原子质量：H-1 B-10.8 C-12 O-16 N-14 Na-23

第 Ⅰ 卷（选择题 共42分）

选择题

7、2015年9月20日我国成功发射运载廿星的“长征六号”火箭，其推进剂是液氧煤油。液氧煤油是第三代火箭推进剂，第二代推进剂是(CH3)2NNH2和N2O4，第四代是液氢液氧。下列关于火箭推进剂的叙述错误的是（ ）

A．与第二代推进剂相比，第三代推进剂的原料易获得，且无毒无污染

B．第四代推进剂的氢气燃烧热值高，但难以液化

C．第二代推进剂燃烧的反应方程式为(CH3)2NNH2+2N2O4====3N2↑+2CO2↑+4H2O↑

D．第三代推进剂的煤油是从石油中分离出来的化合物

8、下列说法一定正确的是（ ）

A．电子层越多的原子或离子，其半径越大

B．溶液的酸性依HF、HCl、HBr、HI次序增强

C．含氧酸酸性强的元素非金属性强

D．第IA族元素的金属性比第ⅡA族元素强

9、锗(Ge)、锡(Sn)、铅是第ⅣA元素，三种单质的熔点依次为1211℃、232℃、237.5℃。下列关于它们单质和化合物性质的说法不正确的是

A．熔点：GeCl4

B．酸性：Ge(OH)4>Sn(OH)4>Pb(OH)4

C．相同条件下，锗、锡、铅单质分别与稀硫酸反应，速率依次减慢

D．常温下在空气中，锗单质不被氧化，铅单质表面生成一层保护薄膜

10、下列装置能达到实验目的的是（ ）

A．检验产物中含有乙烯 B．中和热的测定

C．验证减压蒸馏原理 D．含杂质的工业乙醇的蒸馏

11、由下列事实得出的结论正确的是 ( )

事 实

结 论



A

HClO与H2SO3反应生成H2SO4和HCl

非金属性：Cl>S



B

N2比白磷稳定得多

非金属性：P>N



C

在约800℃时，金属钠可从熔融的KCl中置换出K

金属性：Na>K



D

工业上电解Na3AlF6和Al2O3的熔融混合物得到Al

金属活动性：Na>Al



12、2013年化学领域重要成果之一是丹麦制药公司LEO Pharma与美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute)的Phil S. Baran课题组合作，成功地将合成巨大戟醇(分子式为C20HxO5)的步骤由37步缩短至14步。巨大戟醇是合成治疗日光性角化病药物(Picato)的原料。

巨大戟醇 Picato药物

下列说法错误的是（ ）

A．由巨大戟醇制备Picato药物的反应是酯化反应

B．由巨大戟醇制备Picato药物的另一种反应物是CH3C=CHCOOH

CH3

C．0.1 mol巨大戟醇完全燃烧消耗2.45 molO2

D．巨大戟醇能发生取代反应、氧化反应、加成反应

13、室温下，在100 mL0.20 mol/L的Al2(SO4)3溶液中不断滴加1.0 mol/LNaOH溶液，通过手持技术测得溶液的pH和沉淀的物质的量n[Al(OH)3]与滴加NaOH溶液的关系如图所示。则下列说法错误的是

A．生成最大沉淀量和沉淀刚好溶解消耗NaOH溶液的体积比为3:1

B．滴入NaOH溶液，b点之前没有Al(OH)3沉淀

C．d点处溶液的pH是因为AlO2—水解或Al(OH)4—电离的结果

D．在KAlO2[即KAl(OH)4]溶液中滴加盐酸，能得到沿横坐标反向的相似图像

第 П 卷（非选择题）

非选择题：

（一）必考题

（14分）

某实验探究小组为了模拟工业上氨氧化制硝酸，进行了如下实验：

操作步骤：

a.检查装置的气密性；

b.在各仪器中装入相应的试剂； c.用酒精灯加热C，一段时间后，撤去酒精灯；

d.立即用洗耳球在A装置的导气管口缓缓鼓入空气。

回答下列问题：

（1）在装置图中虚线方框中画出必要的仪器，并注明所盛试剂。

（2）A处的玻璃导管设置成可上下抽动的原因____________________________________。

（3）进行操作d时，可观察到C试管中的Cr2O3呈红热状态，写出该条件下的热化学方程式_____________________________________(?H用“>0”或“<0”表示)；在D中观察到的实验现象是_____________________________。

（4）E的作用除_______________外，还可防倒吸，防倒吸的原因是__________________

_________________________。

（5）实验结束后，为了防止装置内气体污染空气，操作是_________________________。

（6）加热橙红色的(NH4)2Cr2O7固体可制得暗绿色的Cr2O3，同时还生成一种稳定的单质，

则其化学方程式为______________________________________。

27、（16分）

铁及其化合物是常见的化学物质。

（1）在101 kPa，温度T K下，由最稳定的单质生成1 mol化合物的热效应称为该化合物的标准生成热(△fH0)。已知298K时Al2O3和Fe3O4的标准生成热如下：

化合物

△fH0/kJ·mol—1



Al2O3

—1609



Fe3O4

—1116



则在101 kPa和298 K时，Al置换Fe3O4中Fe的热化学方程式为____________________。

（2）钢铁的“烤蓝”是钢铁防腐的一种方法。“烤蓝”通常是在加热条件下用NaNO2碱性溶液处理钢铁部件，使其表面形成致密的Fe3O4保护膜，且有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体生成，反应的离子方程式为_________________________；常温下将“烤蓝”后的钢铁部件放入6 mol/L硫酸中，较长时间未见明显的实验现象，说明致密的Fe3O4 _______。

（3）K2FeO4是一种重要的试剂，可用下列电解方法制备：

①以铁丝网和石墨为电极，石墨接电源的_____极；铁丝网的电极反应为___________。

②A口出来的溶液补充适量的______(填物质的化学式)从B口进入电解槽，C口补充适量的________(填物质的化学式)。

③上述装置中的a、b是离子交换膜，在上述图中用箭头表示离子的迁移。

④上述电解的副产物为_____，此产物也是工业原料，则电解制备K2FeO4过程________(从生产工艺的环保意义上分析)。

（13分）

硫酸是基础化工的重要产品，硫酸的消费量可作为衡量一个国家工业发展水平的标志。生产硫酸的主要反应为：

SO2(g)+ 1/2O2(g)
SO3(g) 恒温恒容下，平衡体系中SO3的体积分数[?(SO3)]和y与SO2、O2的物质的量之比[n(SO2)/n(O2)]的关系如图：

则b点n(SO2)/n(O2)=______；y为_______(填编号)。

A．平衡常数 B．SO3的平衡产率 C．O2的平衡转化率 D．SO2的平衡转化率

（2）Kp是以各气体平衡分压代替浓度平衡常数Kc中各气体的浓度的平衡常数。在

400~650 ℃时，Kp与温度(T K)的关系为lgKp= —4.6455，则在此条件下SO2转化为SO3反应的?H_______(填“>0”或“<0”)。

①该反应的催化剂为V2O5，其催化反应过程为：

SO2+V2O5
SO3+V2O4 K1

1/2O2+V2O4
V2O5 K2

则在相同温度下2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)的平衡常数K=______(以含K1、K2的代数式表示)。

②V2O5加快反应速率的原因是_____________________________，其催化活性与温度的关系如图：

（4）在7.0% SO2、11% O2、82% N2时，SO2平衡转化率与温度、压强的关系如图：

则460℃、1.0 atm下，SO2(g)+1/2 O2(g)
SO3(g)的Kp=_______(各气体的分压=总压×各气体的体积分数)。

（5）综合第(3)、(4)题图给信息，工业生产最适宜的温度范围为___________，压强通常采用常压的原因是__________________________。

（二）选考题

36、[化学——选修2：化学与技术](15分)

纯碱是玻璃、制皂、造纸、纺织和漂染等工业的基本原料。

Ⅰ、世界最早工业生成纯碱的方法是路布兰(N.Leblanc)法，其流程如下：

（1）流程I的另一产物是_______，流程Ⅱ的反应是分步进行的，a.Na2SO4(s)被木炭还原为Na2S(s)；b.Na2S(s)与石灰石发生复分解反应，b步的反应方程式为___________________。

Ⅱ、19世纪60年代后生产纯碱的路布兰法被索尔维(E.Solvay)氨碱法所取代，其生产原理如下：

CaCO3===CO2+CaO CaO+H2O====Ca(OH)2

NaCl(饱和)+NH3+CO2+H2O=====NaHCO3+NH4Cl

2NaHCO3==Na2CO3+CO2+H2O

2NH4Cl+Ca(OH)2==2NH3+CaCl2(副产物)+2H2O

20℃时一些物质在水中的溶解度/g?(100 gH2O)—1

NaCl

NH4Cl

NaHCO3

NH4HCO3

Na2CO3



35.9

37.2

9.6

21.7

21.5



（2）氨碱法生成纯碱的原料是________________，可循环利用的物质有_________________。

（3）饱和NaCl溶液通NH3和CO2能生成NaHCO3的原因有：____________________、____________________、________________________；实验室从反应后的混合物中分离出NaHCO3方法是_______。

Ⅲ、1939年侯德榜首先提出并自行设计了联合制碱法——利用合成氨工业上的NH3和CO2和NaCl为原料生产纯碱。

（4）侯德榜制碱法的关键还在于对从反应后的混合物中分离出NaHCO3所得溶液的处理：在溶液中加入NaCl固体并通入NH3，并在_______(填温度范围)下析出________。加入NaCl固体并通入NH3的目的是________________。

侯德榜制碱法中分离出的副产物既可作化工原料又可用作氮肥，从而使NaCl的利用率由索尔维法的70%提高到96%以上，并很好地解决了索尔维法制碱中产生CaCl2处理的难题。

[化学——选修3：物质结构与性质](15分)

物质的结构决定物质的性质。请回答下列涉及物质结构和性质的问题：

（1）基态Cu2+的电子排布式为_______________，其最外电子层的电子数为____。

（2）利用价层电子对互斥理论(VSEPR theory)预测多原子分子或离子立体构型时，认为价层电子间互斥力(F)的大小决定了夹角(∠)的大小：F(孤电子对间)>F(孤电子对-双键电子)> F(双键电子-单键电子)>F(单键电子间)，则a.∠(孤-孤夹角)、b.∠(孤-双夹角)、c.∠(双-单夹角)、d.∠(单-单夹角)由大到小的排序为_____________(填编号)；XeF4中Xe价层电子数为6对，画出其VSEPR模型(含中心原子的孤电子对)___________。

（3）在下图中，除NH3、H2O、HF外的同主族氢化物的沸点随周期数增大而升高的原因是______________；

已知固态NH3、H2O、HF的氢键键能和结构如下：

物质

氢键X—H…Y

键能/kJ?mol—1



(HF)n

F—H…F

28.1



冰

O—H…O

18.8



(NH3)n

N—H…N

5.4





固态NH3、H2O、HF的结构示意图

解释H2O、HF、NH3沸点依次降低的原因：________________________________。

（4）石墨型BN呈白色，亦称“白石墨”，“白石墨”在一定条件下可转化为金刚石型BN。“白石墨”的结构示意图和晶胞如下图(中图是晶胞底面从“白石墨”中的截取情况)，则“白石墨”的密度为______________(以含a、b的代数式表示)。

38、[化学——选修5：有机化学基础](15分)

上海交通大学科研团队历时7年，研发出一种合成路线短、收率高、适合于大规模工业化生产的青蒿素化学合成方法。其主要合成路线如下：

A B C 青蒿素

回答下列问题：

A的名称是青蒿酸，含有的官能团为_______________；A、B的化学性质_____(填“相同”或“不相同”)。

反应类型：反应I________，反应Ⅱ_________。

青蒿素与NaBH4作用生成双氢青蒿素
，则C与双氢青蒿素的关系是__________。

有关青蒿素结构和性质的说法正确的是

A、分子中含有酯基、醚键和过氧键

B、化学性质不稳定

C、能发生还原反应

D、利用红外光谱谱图可鉴别出C和青蒿素

（5）应用学过的知识，以
为原料合成B，写出其合成路线(指明所用试剂和反应条件)：__________________________________。

参考答案

第 Ⅰ 卷

7、D。【解析】第三代火箭推进剂的液氧煤油廉价且易获得，试剂本身和燃烧产物均无毒无污染，而煤油是从石油中提炼得到的烃的混合物，不是化合物，所以A项正确D项错误。第四代火箭推进剂的液氢液氧，虽无毒无污染且氢气燃烧热值高，但氢气难以液化，B项正确。第二代推进剂(CH3)2NNH2和N2O4的反应方程式正确，未完全反应的(CH3)2NNH2尤其是N2O4逸散到空气中污染大气。

8、B。【解析】通过原子或离子半径(pm)数据分析：电子层数n=1的H—(208)，n=2的Li(152)，n=3的Mg(160)、Al(143)和Cl(99)，A选项不正确。

9、C。【解析】本题是由《化学2》P19习题第9题改编而来，Ge为原子晶体，类似于金刚石和晶体硅，化学性质稳定，常温下不与空气中的成分反应，不与H+反应。GeCl4类似于SiCl4其晶体是分子晶体，熔沸点低。根据金属活动顺序Sn、Pb位于H之前能与H+反应，但Pb与稀硫酸开始能反应，生成难溶的PbSO4覆盖在Pb表面而使反应终止。

10、C。【解析】随乙烯挥发出来的乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能通过高锰酸钾溶液的褪色检验出乙烯，A项错误。装置中小烧杯口与大烧杯口必须平齐，其间塞满碎泡沫塑料，B项错误。NaOH溶液完全吸收CO2，装置内压强很小，近100℃的热水沸腾，可以验证减压蒸馏的原理，C项正确。蒸馏装置中的冷凝管必须用直形冷凝管，不能用球形冷凝管。D项错误。

11、D。【解析】由氧化性酸和还原性酸的反应、非金属单质的稳定性不能推出元素的非金属性强弱，A、B项错误。工业上采用约800℃时金属钠与熔融的KCl反应来制备K，反应的原理是利用了化学平衡的移动，高沸点金属置换低沸点金属，不能以此说明金属性的强弱，C项错误。工业上电解Na3AlF6和Al2O3的熔融混合物，在阴极析出Al而不是Na，因为Al3+氧化性大于Na+，则金属活动性Na>Al，D项正确。

12、B。【解析】比较巨大戟醇和Picato药物结构可知，由巨大戟醇与CH3CH=CCOOH发

CH3

生酯化反应生成Picato药物，A项正确B项错误。将巨大戟醇的分子式C20H28O5(通过点数法或不饱和度法确定)变形为C18H26?2CO2?H2O

18O2 + 6.5O2=24.5O2

18CO2 13H2O

所以C项正确。巨大戟醇分子中含有醇羟基、羰基和碳碳双键，所以能发生取代反应、氧化反应和加成反应，D项正确。

13、A。【解析】本题以实验事实为依据，0.2 mol/L硫酸铝溶液中(pH=2.27)，pH达到3.39时溶液开始沉淀(不是NaOH溶液一滴入就有沉淀生成)。之后沉淀量缓慢增加，溶液pH值变化小。但到pH为4.58时沉淀急剧增加，pH=5.29沉淀完全，随后溶液pH迅速升高。当pH≈8后，沉淀开始溶解(全部生成沉淀后也不是NaOH溶液一滴入沉淀就溶解)，pH为10时，沉淀大部分溶解，此时溶液还呈浑浊，pH为11.96时溶液再次澄清。资料显示：

c(Al3+)/mol·L—1

开始沉淀

完全沉淀

开始溶解

完全溶解



pH

1

3.3

5.2

7.8

10.8





0.01

4.0











第 П 卷（非选择题）

26、（14分）

（1）

或
（2分）

（2）控制氨氧比 （1分）

（3）4NH3(g)+5O2(g)=====4NO(g)+6H2O(g) ?H<0 （3分）

红棕色气体 （1分）

（4）吸收尾气(NO2和未反应的 NH3) （1分）

漏斗上方空间大，可容纳大量水，水进入漏斗中，烧杯内水面下降，与漏斗边缘脱离，漏斗中水回流至烧杯 （2分）

（5）将A中可抽动的导管上提，再充分鼓入空气至装置内NO2被完全吸收（2分）

(NH4)2Cr2O7=====Cr2O3+N2↑+4H2O （2分）

27、（16分）

（1）8Al(s)+3Fe3O4(s)==4Al2O3(s)+9Fe(s) △H=—3088 kJ·mol—1 （3分）

（2）9Fe+4NO2—+8H2O==3Fe3O4+4NH3+4OH— （3分）

难溶于稀硫酸 （1分）

①负 （1分）

Fe—6e—+8OH—+2K+= K2FeO4↓+4H2O （3分）

②H2O KOH （2分）

③K+通过b膜进入阴极区，OH—通过a膜进入阳极区 （1分）

④H2 （1分）

符合绿色化学思想或原子利用率100% （1分）

28、（13分）

（1）2 （1分）

D （1分）

【解析】随着n(SO2)/n(O2)的增大，O2的平衡转化率增大(C线)，而SO2的平衡转化率减小(D线)，SO3的平衡产率经过2点分别与C线和D线重合(粗线B)。

（2）<0 （1分）

（3）①(K1×K2)2 （2分）

②降低反应的活化能，活化分子百分数增大，有效碰撞几率提高 （2分）

（4）设反应前混合气体为100 mol，则SO2为7.0 mol、O2为11 mol、N2为82 mol

SO2(g) + 1/2 O2(g)
SO3(g) ?n(减少)

起始时/mol 7.0 11 0 1/2

平衡时/mol 0.21 7.6 6.79 3.4

平衡总量/mol 100 —3.4 =96.6

平衡分压/atm 0.0022 0.079 0.070

Kp=0.070 atm/[0.0022 atm×(0.079 atm)1/2]=113/atm1/2

（4分，其值在110~115均给分，不写单位扣1分或将T=733K代入第（2）题lgKp公式中求lgKp=2.04686也给分）

（5） 400~500℃ （1分）

生产条件下SO2的平衡转化率已经很大 （1分）

（二）选考题

36、（15分）

（1）HCl （1分）

Na2S(s)+CaCO3(s)==Na2CO3(s)+CaS(s) （1分）

（2）食盐和石灰石